PVC degradāciju galvenokārt izraisa aktīvo hlora atomu sadalīšanās molekulā karsēšanas un skābekļa ietekmē, kā rezultātā rodas HCI. Tāpēc PVC termiskie stabilizatori galvenokārt ir savienojumi, kas var stabilizēt hlora atomus PVC molekulās un novērst vai pieņemt HCI izdalīšanos. R. Gahters un līdzautori klasificēja termisko stabilizatoru iedarbību kā preventīvu un korektīvu. Pirmajam ir funkcijas absorbēt HCI, aizstāt nestabilus hlora atomus, likvidēt aizdegšanās avotus un novērst automātisku oksidēšanos. Otrais korektīvais veids ir paredzēts, lai papildinātu poliēna struktūru, reaģētu ar nepiesātinātajām daļām PVC un iznīcinātu karbokationus. Konkrēti, šādi:
(1) Absorbēt no PVC ekstrahēto HC1, lai kavētu tā paškatalītisko aktivitāti. Tādi produkti kā svina sāļi, organisko skābju metālu ziepes, alvas organiskie savienojumi, epoksīdsavienojumi, amīni, metālu alkoksīdi un fenoli, kā arī metālu tioli var reaģēt ar HCl, kavējot PVC de-HCl reakciju.
Me(RCOO)2+2HC1 MeCl+2RCOOH
(2) Aizstāt vai likvidēt nestabilus faktorus, piemēram, alilhlorīda atomus vai terciārā oglekļa hlorīda atomus PVC molekulās, un likvidēt HCI atdalīšanas sākuma punktu. Ja organisko alvas stabilizatoru alvas atomi koordinējas ar PVC molekulu nestabilajiem hlora atomiem un organisko alvu sēra atomi koordinējas ar atbilstošajiem oglekļa atomiem PVC, tad koordinācijas ķermeņa sēra atomi aizvietojas ar nestabilajiem hlora atomiem. Kad ir klāt HC1, koordinācijas saite sadalās, un hidrofobā grupa stingri saistās ar oglekļa atomiem PVC molekulās, tādējādi kavējot turpmākas HCI atdalīšanas reakcijas un dubultsaišu veidošanos. Starp metālu ziepēm cinka ziepēm un katlu ziepēm ir visātrākā aizvietošanas reakcija ar nestabilajiem hlora atomiem, bārija ziepēm ir vislēnākās, kalcija ziepēm ir lēnākās, un svina ziepēm ir pa vidu. Tajā pašā laikā radītajiem metālu hlorīdiem ir dažādas pakāpes katalītiska iedarbība uz HCI atdalīšanu, un to stiprums ir šāds:
ZnCl2>CdCl2>>BaCl, CaCh>R2SnCl2 (3) tiek pievienots dubultsaitēm un ko-konjugētām dubultsaitēm, lai novērstu poliēna struktūru veidošanos un samazinātu krāsojumu. Nepiesātināto skābju sāļiem vai kompleksiem ir dubultsaites, kas piedalās diēna pievienošanas reakcijā ar PVC molekulām, tādējādi izjaucot to kovalento struktūru un kavējot krāsas maiņu. Turklāt metālu ziepes pavada dubultsaišu pārnesi, aizstājot alilhlorīdu, radot bojājumus poliēna struktūrai un tādējādi kavējot krāsas maiņu.
(4) Brīvo radikāļu uztveršana, lai novērstu automātisku oksidēšanos. Ja fenola termisko stabilizatoru pievienošana var bloķēt HCl atdalīšanu, tas ir tāpēc, ka fenolu nodrošinātie ūdeņraža atoma brīvie radikāļi var saistīties ar degradētajiem PVC makromolekulārajiem brīvajiem radikāļiem, veidojot vielu, kas nevar reaģēt ar skābekli un kurai ir termiski stabilizējošs efekts. Šim termiskajam stabilizatoram var būt viens vai vairāki efekti.
Publicēšanas laiks: 2024. gada 29. marts




